Электронное строение и спектрально-флуоресцентные свойства лазерных красителей тиопирило-4-трикарбоцианинов

  • Александр Ищенко Институт органической химии Национальной Академии Наук Украины
  • Ирина Курдюкова
Ключевые слова: тиопирило-4-трикарбоцианины, спектрально-люминесцентные свойства, сольватация, DFT/B3LYP/6-31G(d,p) и TDDFT расчеты, метод PCM

Аннотация

Обнаружено, что длинноволновая полоса поглощения лазерного красителя IR 1061 и его аналога с незамещенной полиметиновой цепью сильно уширяется и уменьшается по интенсивности в полярных растворителях, тогда как полоса флуоресценции остается узкой и практически не изменяется в широком диапазоне полярности растворителей. На основании квантово-химических расчетов этих красителей неэмпирическим методом DFT/B3LYP/6-31G(d,p) и TDDFT с учетом полярности среды методом PCM показано, что причиной такого различия является ослабление сольватации в флуоресцентном состоянии по сравнению с основным, вследствие большей выравненности  заряда в первом, чем в последнем. Обнаружено увеличение альтернации порядков связей в полиметиновой цепи в флуоресцентном состоянии, что обусловливает усиление вибронных взаимодействий в излучательном переходе по сравнением с поглощательным. Проанализированы спектральные эффекты, вызванные изменением угла поворота фенильных групп в тиопирилиевом цикле при возбуждении.

Опубликован
2021-04-09