Ридберговские состояния радикала ОН

Аннотация

В работе рассмотрены ридберговские состояния радикала ОН в адиабатическом (вращательное приближение Борна--Оппенгеймера) и в обратном ему пределе. Необходимое значение d=0.833 дипольного момента катиона ОН⁺ вычислено методом RCCSD(T)/aug-cc-pV5Z. Результаты расчетов показывают, что такой дипольный момент оказывает относительно малое влияние на энергии ридберговских состояний. Исключение составляют состояния, порождаемые s-состояниями в центрально-симметричном поле, для которых влияние дипольного момента оказывается весьма значительным. В обратном вращательном приближении Борна--Оппенгеймера подробно рассмотрена зависимость ридберговского спектра от полного углового момента молекулы J. Эта зависимость принципиально отличается от хорошо известной зависимости от полного момента энергий вращающегося волчка  ∼J(J+1).