Выбор модельных функций для расчёта интенсивностей высоких обертонов в колебательно-вращательных спектрах двухатомных молекул

Аннотация

Исходная информация о молекулярных функциях, необходимых для расчёта спектров, всегда носит дискретный характер, будь то квантово-химические расчёты или экспериментальные данные. Выбор модельных функций, построенных на основе этой информации и затем применяемых для расчёта интенсивностей фундаментальных переходов и низких обертонов, ничем не ограничен, но те же функции могут приводить к ошибкам для высоких обертонных переходов. В частности, ошибки найдены в расчётах для ОН, PN, YO, CaO, PS, NS, SH, PH и NO. Мы анализируем причины ошибок и даём рекомендации, как их избежать. Молекулярные функции должны быть выбраны так, чтобы выполнялся нормальный закон распределения интенсивностей. Для повышения точности расчётов также желательно, чтобы их аналитические свойства в комплексной плоскости были как можно ближе к свойствам реальных функций.