Неэмпирические расчёты электронной структуры дублетных и квартетных состояний тримера рубидия
Аннотация
Для основного и ряда низко лежащих электронно-возбужденных дублетных и квартетных состояний молекулы тримера рубидия проведены систематические квантово-химические расчёты поверхностей потенциальной энергии (ППЭ), спин-орбитального взаимодействия (СОВ) и дипольных моментов электронных переходов (ДМЭП), которые могут пригодиться для оптимизации путей лазерного синтеза, охлаждения и манипулирования устойчивых ансамблей молекул Rb3, находящихся при сверхнизких температурах. Неэмпирические расчеты электронной структуры гомоядерной молекулы Rb3, заданной в линейной геометрии, а также равнобедренного и равностороннего треугольника, были выполнены много-референсным методом конфигурационного взаимодействия (MR-CI) с явной динамической корреляцией только трех валентных электронов. Структура каждого атома аппроксимировалось 9-ти электронным эффективным остовным потенциалом (ECP), а молекулярные орбитали (МО) оптимизировались усредненным по состояниям много-конфигурационным методом самосогласованного поля (SA-CASSCF). Остовно-валентные корреляции между 24-мя субвалентными электронами, расположенными на дважды занятых МО, и 3-мя валентными электронами учитывались неявным образом с помощью модельного 1-электронного остовно-поляризационного потенциала (CPP). В результате исследования топологии рассчитанных в более чем 35000 точках двухмерных функций ППЭ, СОВ и ДМЭП, найдены геометрические параметры Rb3, в которых ожидаются наиболее интенсивные вертикальные переходы и максимальное проявление эффекта СОВ.
